logo1-color

Особенности формирования термогазохимического состава минеральных вод Ессентукского месторождения

Рассмотрены термогазохимические закономерности формирования состава полиминеральных углекислых минеральных вод Ессентукского месторождения. Источником формирования углекислого облика минеральных вод являются термометаморфические сверхкритические флюиды СО2 (ск-флюид СО2), поступающие из кристаллического фундамента и биогенная углекислота, образующаяся в результате биодеградации легких углеводородов нефтяного ряда (С ? 10), мигрирующих в экстрагированном ск-флюидами СО2 виде. При разрушении ск-флюидов СО2 до газа углеводороды выделяются в виде самостоятельной фазы. Солевой химический состав минеральных вод формируется за счет углекислотного выщелачивания, прежде всего, карбонатов, ионного обмена с глинами с «морским» обменным комплексом, диффузионным рассолением поровых седиментациоонных вод горных пород в среде с двойной емкостью. Ключевые слова: углекислые минеральные воды, сверхкритические флюиды СО2 и Н2О, анаэробная биодеградация углеводородов, сульфатредукция, ионный обмен, углекислотное выщелачивание, рассоление горных пород с двойной емкостью.

Первые исследователи Ессентукских минеральных источников (Г.В. Абих (1852), Ф.А. Баталин (1861), А.И. Незлобинский (1882)) высказывали предположение о «коренной струе», поднимающейся с неопределенной глубины и питающей различные соляно-щелочные источники. В 1902г. австрийский ученый Зюсс выступил с теорией ювенильного (струевого) происхождения минеральных вод.

Позднее, в начале XX века, А.Н. Огильви утверждал, что ключ к пониманию химической природы Ессентукских соляно-щелочных источников лежит в массивно - кристаллических породах и в той магме, продуктом которой они явились (Огильви, 1914).      В послевоенное время сложилось несколько гипотез о происхождении Ессентукских минеральных вод.

По первой из них (С.А. Шагоянц и Н.А. Погорельский (1959)) углекислые соляно-щелочные воды типа Ессентуки-17 поднимаются с глубины по трещинам тектонических разломов северо-восточного простирания и, поступая в надмеловые песчаники, растекаются в них и разбавляются менее минерализованными водами верхнемеловых известняков до минерализации типа Ессентуки-4 и меньшей.

По второй (А.М. Овчинников (1951)) предполагается, что углекислые соляно-щелочные воды формируются в зонах разломов к северу от Ессентуков, у лакколитов и, поднимаясь в горизонты верхнемеловых известняков, песчаников и Ессентукских мергелей, движутся на юг, по восстанию пластов, к области дренажа в долине р. Подкумок.

По третьей гипотезе (Ф.А. Макаренко (1950) и А.Л. Шинкаренко (1946)) соляно-щелочные воды формируются в толще известняков, песчаников и мергелей из метеорных вод местных областей питания. Насыщаясь в процессе движения глубинной углекислотой, поднимающейся вдоль тектонических зон дробления из фундамента.

По четвертой гипотезе [7] формирование углекислых соляно-щелочных вод Ессентукского месторождения происходит в результате смешения вод различных горизонтов: углекислых вод титон-валанжина, пресных вод нижнего мела и соленых вод верхнего мела. В результате трех одновременно происходящих процессов – смешения, растворения карбонатов кальция и ионно-обменных реакций формируются Ессентукские углекислые соляно-щелочные воды.

Т.М. Требухова (1981) и А.Б. Островский (1979) трактуют, что формирование соляно-щелочных вод Ессентукского месторождения происходит за счет инжекции сильно углекислых вод титонско-валанжинского горизонта по тектоническим «окнам» или «трубам» через мощную (до 700м) толщу готерив-аптских отложений в карбонатные породы верхнего мела и эльбургана, вследствие углекислотного выщелачивания осадочных пород и вытеснении из них морского солевого комплекса.

С.А. Шагоянц [11] и Е.А. Потапов [9] считают, что углекислые воды Ессентукского месторождения формируются на площади Нагутского месторождения в нижнемеловых – верхнемеловых – эльбурганских отложениях, оттуда они по зонам тектонических нарушений в верхнемеловых – эльбурганских отложениях движутся по восстанию пластов на юг на Ессентукское месторождение, приходя в «готовом виде».

В работах Погорельского Н.С. [8] приводится иная точка зрения. Она состоит в том, что движение минеральных вод всех водоносных горизонтов происходит в северо-восточном направлении по падению пластов. Формирование химического состава минеральных вод происходит по мере их движения в процессе длительного контакта воды с породой за счет, главным образом, углекислотного выщелачивания и диффузии поровых растворов.

Анализируя и развивая ранее высказанные гипотезы можно констатировать, что формирование химического состава полиминеральных вод эксплуатационных водоносных горизонтов (эльбурганского, верхнемелового, нижнемелового, титонско-валанжинского) Ессентукского месторождения (рис. 1), происходит за счет сочетания и наложения целого ряда природных и географических факторов:

statia-6-ris-1

Положение месторождений в пределах моноклинали Кавминводского артезианского бассейна, разбитой на блоки тектоническими «живыми» разрывными нарушениями, проницаемыми до земной поверхности. Проявление «молодого» неоген-четвертичного интрузивного магматизма, определившего аномальное температурное и газовое поле титонско-валанжинского водоносного горизонта.

Питание и гидрохимическая зональность подземных вод, выраженная в неравномерном опреснении геологического разреза всех четырех эксплуатационных горизонтов (рис.1) по латерали моноклинали из области питания, в связи с различными фильтрационными характеристиками водоносных горизонтов:

- датско-зеландский (эльбурганский) - наименее рассолен, опресняется за счет перетока вод верхнего мела, содержит средне- и высокоминерализованные холодные хлоридно-гидрокарбонатные натриевые минеральные воды типа Ессентуки-4 и Ессентуки-17;

- верхнемеловой – занимает промежуточное положение, опресняется из области питания в горном обрамлении и за счет перетока пресных вод аптско-нижнеальбского водоносного горизонта, содержит маломинерализованные, холодные, безуглекислые гидрокарбонатные натриевые минеральные воды в области питания, слаботермальные, маломинерализованные слабоуглекислые, сероводородные, хлоридно-гидрокарбонатные натриевые минеральные воды в переходной зоне, средне и высокоминерализованные термальные и высокотермальные, углекислые хлоридно-гидрокарбонатные натриевые минеральные воды типа Ессентуки-4 и Ессентуки-17 в области затрудненного водообмена;

- аптско-нижнеальбский водоносный горизонт нижнего мела наиболее опреснен, содержит пресные термальные безуглекислые сульфатно-гидрокарбонатные натриевые минеральные воды;

- титонско-валанжинский водоносный горизонт опреснен только в области питания, содержит среднеминерализованные термальные и высокотермальные, углекислые сульфатно-хлоридно-гидрокарбонатные натриево-кальциевые минеральные воды.

Литологический состав водовмещающих горных пород, неравномерно насыщенных горными седиментационными поровыми растворами, содержащих соли морского генезиса, включая биологически активные бораты, бромиды, йодиды:

  • терригенно-карбонатный литологический состав геологического разреза с трещинно-жильным типом коллектора датско-зеландского (эльбурганского) и верхнемелового водоносных горизонтов с морским типом засоления;
  • терригенный (песчаники, алевролиты, аргиллиты с глинистым цементом) относительно химически инертный литологический состав геологического разреза с порово-пластовым типом коллектора аптско-нижнеальбского водоносного горизонта;
  • терригенно-карбонатный литологический состав геологического разреза с трещинно-жильным типом коллектора титонско-валанжинского водоносного горизонта с морским типом засоления валанжина и эвапоритов титона (гипс, ангидрит;

Субвертикальный термальный поток сверхкритических флюидов СО2 и Н2О [1] из кристаллического фундамента в титонско-валанжинский водоносный горизонт по разрывным нарушениям;

Значительный вклад (20-30%) биогенной углекислоты (таблица №1), образующейся вследствие восстановления сульфатов и анаэробной биодеградации углеводородов при формировании химического состава минеральных вод датско-зеландского (эльбурганского) и верхнемелового водоносных горизонтов.

Формирование химического состава углекислых (углекисло-сероводородных) гидрокарбонатных, безсульфатных минеральных вод Ессентукского типа это совокупность газогидрогеохимических процессов приводящая к формированию химического состава полиминеральных вод четырех эксплуатационных горизонтов Ессентукского месторождения. Образование их происходит в результате взаимодействия подземных вод, насыщенных углекислым газом, с терригенно-карбонатными сульфидсодержащими, углеводородсодержащими горными породами датско-зеландского (эльбурганского) и верхнемелового водоносных горизонтов, а также с терригенными породами аптско-нижнеальбского и терригенно-карбонатными загипсованными породами титонско-валанжинского водоносных горизонтов. Они образуются путем углекислотного выщелачивания карбонатов, полевых шпатов, растворения гипса, окисления сульфидов железа в зоне гипергенеза (кислородсодержащие воды), катионного обмена и десульфатизации в системе «вода-порода» при смешении вод четырех водоносных горизонтов: углекислых сульфатно-гидрокарбонатных титонско-валанжинского (содержат сверхкритические флюиды СО2 в самостоятельной фазе (несмешивающихся с водой)), неуглекислых (концентрация СО2 до 0.5г/л) пресных гидрокарбонатно-сульфатных, сульфатно-гидрокарбонатных аптско-нижнеальбского; высокоминерализованных верхнемелового и эльбурганского. Соляно-щелочные минеральные воды отложений верхнего мела и эльбургана Ессентукского месторождения являются типичными водами углекислотного выщелачивания терригенно-карбонатных осадочных пород, содержащих горные растворы морского бассейна седиментации нормальной солености

Соляно-серно-щелочные минеральные воды отложений титон-валанжина Ессентукского месторождения являются водами углекислотного выщелачивания карбонатных осадочных пород валанжина и эвапоритов (гипса) титона, содержащих горные растворы эвапоритового бассейна седиментации высокой солености (120-150 г/дм3 - стадия садки гипса), при участии в формировании ресурсов сверхкритических флюидов СО2 и Н2О.

В пределах месторождения выделяются следующие миграционные структуры сверхкритических флюидов СО2: аккумуляции по типу «газовых шапок» – титонско-валанжинский водоносный горизонт; транзита - в аптско-нежнеальбском водоносном горизонте; рассеивания - в верхнемеловом и эльбурганском водоносных горизонтах.

Обширные углекислые газохимические зоны отмечены по всем гидрогеологическим горизонтам, за исключением нижнемелового аптско-нежнеальбского водоносного горизонта. В титонско-валанжинском горизонте газосодержание аномальное, так как он является пластом - коллектором, в нем формируется месторождение (скопление) ск-флюидов CO2. Шапка ск-флюидов CO2 в кровле водоносного горизонта была вскрыта скважиной №137, расход углекислого газа составлял 2м3/сек. За счет адиабатического расширения газа происходило охлаждение, из скважины летел снег, устьевая температура опустилась до – 20С.

В соответствии с диаграммой фазового равновесия углекислого газа [2, 12], для Р-Т условий основных водоносных горизонтов Ессентукского месторождения, от палеозойского фундамента до эльбурганского водоносного горизонта, характерно два фазовых состояния углекислого газа: газообразный углекислый газ, растворенный в воде на уровне предельной растворимости и ск-флюид СО2. Жидкая углекислота из-за высоких пластовых температур в геологическом разрезе месторождений неустойчива.

При пластовых давлениях свыше 7.3 МПа и температурах выше 310С (критическая точка), в водоносных горизонтах рассматриваемых месторождений диоксид углерода существует в виде ск-флюида СО2 и растворенного в воде углекислого газа на уровне взаиморастворимости фаз, при давлениях ниже 7.3 МПа – свободная двуокись углерода (растворенная в воде) и спонтанная СО2. Ск-флюид СО2 распадается до газа с формированием инжекционных куполов, в которых происходит понижение температуры за счет адиабатического расширения и повышение давления вследствие уменьшения плотности и, как следствие, резкое увеличение объема системы «ск-флюид СО2 - вода», характеризующейся избыточным мольным объемом смеси H2O – CO2 [12].

Ск-флюид CO2 является типичным неполярным растворителем, таким как гексан. Он способен полностью или выборочно экстрагировать любые неполярные органические вещества: терпеновые соединения, воски, органические пигменты, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты, алкалоиды, жирорастворимые витамины и фитостерины, сложные эфиры, нефтепродукты, металлоорганические соединения [6,10]. При переходе ск-флюида в газ в критической точке выделяет экстрагированные вещества, так как газ ничего не растворяет. Вероятно так формируются месторождения нефти [5].

Наличие аномального температурного поля вокруг гор лакколитов Бык и Бештау (устьевая температура минеральных вод до 840С (скв. 73)), относительно низкая для эвапоритов минерализация (7-8 г/л) минеральных вод титон-валанжина позволяет предположить о наличии потока ск-флюидов Н2О из кристаллического фундамента (магматического очага). Жидкая и сверхкритическая вода отличается друг от друга количеством водородных связей между молекулами воды. Именно водородные связи определяют высокую критическую температуру Н2О, так резко отличающую воду от других гидридов элементов IV группы. Жидкая вода более «жидкая», сверхкритическая – более газоподобная, это фаза не жидкая, но и не газообразная. В физическом смысле это, скорее, микрогетерогенная смесь газо-подобных и жидко-подобных конфигураций молекул воды, быстро сменяющих друг друга. СК флюид Н2О хорошо растворяет органические вещества, включая нефтяные углеводороды. Он является, в отличие от жидкой воды, неполярным растворителем, неорганические соли в нем плохо растворимы. Поэтому СК флюид Н2О более опреснен, чем жидкая вода. Являясь основой «гидротермального флюида», т.е. горячего, сильно сжатого водного раствора многих компонентов СК флюид Н2О принимает непременное участие в важнейших геологических процессах [3].

Критические свойства CO2 и H2O

компонент

CO2

H2O

Tc (°C)

30.9782 

373.946

Pc (bar)

73.773 

220.64 

?c (kg/m3)

467.6 

322 

Tt (°C)

-56.558 

0.01 

Pt (bar)

5.1795 

6.1173·10-3

 

Источником биогенного углекислого газа в отложения эльбургана и верхнего мела являются легкие углеводороды с координационным числом С менее 10. Микробиологические реакции, контролирующие продуцирование биогенной углекислоты – сульфатредукция и метаногенез. Биогенная составляющая СО2, оцененная по концентрации метана для эльбурганского водоносного горизонта в количестве 20 - 30%, подтвердилась выполненными изотопными анализами углерода (табл. 1), что дало основание утверждать о значительном вкладе биогенной углекислоты в формирование солевого состава минеральных вод Ессентукского типа.

statia-6-tabl-1

Солевой химический состав минеральных вод датско-зеландского, верхнемелового, аптско-нижнеальбского, титонско-валанжинского водоносных горизонтов Есентукского месторождения, формируется, в основном, непосредственно в пределах площади их распространения.

Он формируется путем углекислотного выщелачивания карбонатов горных пород титонско-валанжинского, верхнемелового и эльбурганского водоносных горизонтов при внедрении в них «углекислых струй» и ионного обмена с глинистыми минералами. В результате этих процессов образуется сода – основная соль минеральных вод рассматриваемых месторождений [4]. Ресурсной базой полиминеральных вод являются пресные инфильтрационные воды области питания горизонтов, которые рассоляют засоленные горные породы титон-валанжина, верхнего мела и эльбургана по тектоническим нарушениям восходящим потоком подземных вод. Вода движется по трещинам, а засоляется из блоков диффузионным путем. В зависимости от водопроводимости и скорости фильтрации в трещинных системах титонско-валанжинского горизонта, верхнего мела и эльбургана формируются полиминеральные воды с различной минерализацией. Титонско-валанжинский горизонт наиболее рассолен в пределах Кисловодского месторождения, где минеральные воды в основном бесхлоридные, морской седиментационный комплекс горных растворов вымыт инфильтрационными водами, а солевой комплекс минеральных вод формируется за счет выщелачивания известняков и доломитов, растворения гипса. Фильтрационные свойства верхнего мела выше, чем эльбургана и, как следствие, горные породы датско-зеландского водоносного комплекса засолены выше, чем верхнемелового, а танетский горизонт, расположенный выше эльбурганского, содержит высокоминерализованные хлоридные натриевые иодо-бромные минеральные воды, препятствует рассолению эксплуатационных горизонтов инфильтрационным потоком «сверху-вниз». Отсутствие инфильтрационного питания эльбурганского водоносного горизонта подтверждается бессульфатным обликом минеральных вод, содержащихся в нем. Сульфаты в химическом составе минеральных вод образуются путем окисления аморфных сульфидов железа мергелей лишь в зоне гипергенеза на контакте четвертичного и эльбурганского водоносного горизонта. Примером этого может служить Гаазо-Пономаревский источник в Лечебном парке г. Ессентуки.

Процесс формирования содовых вод протекает наиболее продуктивно при углекислотном химическом выветривании глинистых известняков и мергелей, содержащих глины с морским (натриевым) обменным комплексом. В них реакции растворения карбонатов и ионного обмена происходят одновременно. Выше перечисленные процессы протекают в горных породах всего геологического разреза Ессентукского месторождения минеральных вод, необходимым и достаточным фактором которого является постоянный высокотемпературный поток углекислого газа и воды из кристаллического фундамента и биогенной углекислоты, обеспечивающий постоянство качества углекислых минеральных вод.

Таким образом, процессы формирования химического состава минеральных вод Ессентукского месторождения обусловлены взаимодействием растворенной в воде углекислоты с вмещающими терригенными и карбонатными горными породами эльбургана, верхнего мела, апт-альба, титон-валанжина с образованием соды, растворением гипса, ангидрита титона, органическими веществами при восстановлении сульфатов до сульфидов, гидросульфидов (возможно, меркаптанов), обменом с солевым комплексом с седиментационными водами морского генезиса диффузионно-конвективным путем.

Формирование минеральных вод типа Ессентуки-17 и Ессентуки-4 эльбурганского и верхнемелового водоносных горизонтов происходит в результате перетока пресных сульфатсодержащих подземных вод аптско-нижнеальбского водоносного горизонта, инфильтрационного потока из области питания верхнемелового водоносного горизонта, насыщении геологического разреза углекислым газом мантийного и биогенного происхождения при восстановлении серы сульфатов до сульфидов, рассолении горных пород содержащими морской метаморфизованный (безсульфатный) хлоридно-гидрокарбонатный тип засоления горными растворами (поровыми водами). Соотношение потоков морских солей (гидрокарбонаты, хлориды, бромиды, йодиды, бораты), солей углекислотного выщелачивания и последующего ионного обмена на глинистых минералах (NaHCO3, Na2CO3), пресных вод в эльбурганском и верхнемеловом водоносных горизонтах, определяют различия в минерализации минеральных вод типа Ессентуки-17 и Ессентуки-4. Минеральные воды типа Ессентуки-17 и Ессентуки-4, отличаются лишь величиной минерализации при постоянном соотношении главных анионов и катионов химического состава минеральных вод, т.е. первые более концентрированные, чем вторые.

В связи с большой мощностью, неоднородностью литологического состава, неравномерным распределением тектонической трещиноватости в плане и разрезе верхнемелового и эльбурганского горизонтов, их хорошей гидравлической связью, в них выделяются относительно изолированные блоки горных пород содержащие минеральные воды различной минерализации (Ессентуки-17 и Ессентуки-4). Это связанно с интенсивностью и неравномерностью водообмена в горизонтах и как следствие, процессов конвективно-диффузионного рассоления верхнемел-эльбурганской толщи.

Отметим, что минералогический состав водовмещающих горных пород, прежде всего карбонаты кальция и магния, глины с натриевым обменным комплексом, обеспечивает минеральные воды водоносного горизонта содой (NaНСОЗ), как продукта углекислотного выщелачивания карбонатов и глин. Растворимый в воде солевой морской комплекс, в основном хлориды натрия, поровых вод горных пород водоносного горизонта, относительно породообразующих карбонатов кальция, магния и глин, является наименее устойчивым ресурсом в долгосрочном прогнозе (тысячи лет) качества, его ресурсы ограничены. Вследствие промыва водоносного горизонта метиогенными водами из области питания, при постоянной интенсивности процессов углекислотного выщелачивания породообразующих карбонатов, концентрация хлоридов в поровых водах падает. В долгосрочной перспективе (тысячи лет при существующем солезапасе) она может упасть настолько, что поменяется тип минеральной воды. Минеральные воды типа «Ессентуки – 17» перейдут в разряд типа «Ессентуки – 4», а типа «Ессентуки – 4» станут более гидрокарбонатными (по соотношению анионов) и будут приближаться по химическому составу к минеральной воде типа «Боржоми». Доказательством этого служит изменение химического состава минеральной воды скважины 57-рэ-бис. В период опытно-эксплуатационного выпуска 1984-1986 г.г. минеральная вода, выводимая скважиной, была типичной «Ессентуки-4», с минерализацией 9.3-9.4 г/дм3 и соотношением НСОЗ- / Cl- - 60/40 экв. %; в период опытно-эксплуатационного выпуска 2008-2009 г.г., минерализация минеральной воды составляла 8.1-8.5 г/дм3, при этом изменилось соотношение НСОЗ- / Cl- до 66/34 экв. %, т.е. минеральная вода стала более гидрокарбонатной. Также можно отметить наблюдательную скважину 58-рэ, в воде которой при минерализации ~5 г/дм3 доля гидрокарбонатов составляет 77-85 %-экв (Тип Боржомский).

Рассматривая субмеридиональный гидрохимический профиль скважин (скв. 70 – скв. 1-э, 2-э – скв. 46 – скв. 49-э – скв. 71) верхнемелового водоносного горизонта (рис. 1), можно констатировать, что рассоление водовмещающих горных пород происходит из области питания (скв. 70, пресные воды), через переходную зону (скв. 1-э, 2-э, «Ессентуки-1»), зону транзита (скв. 45, 1КМВ-бис, «Ессентуки - 4») к области затрудненного водообмена (наименьшего рассоления) (скв. 48, скв. 46, «Ессентуки – 17»). Встречный, с севера на юг, рассоляющий переток пресных вод аптско – нижнеальбского водоносного горизонта происходит вокруг купольной структуры горы Бык, где горные породы рассолены и формируются минеральные воды типа «Ессентуки – 4» (скв. 71, скв. 52, скв. 49-э) и заканчивается той же зоной, наименее распресненной, минеральных вод типа «Ессентуки – 17» (скв. 48, скв. 46).

 

Список литературы

  1. Геодинамика, сейсмотектоника и вулканизм Большого Кавказа. Под ред.академика Лаверова Н.П. Минпромнауки России, Минобразования России, РАН. 2001. 338 с.
  2. Гумеров Ф., Яруллин Р. Сверхкритические флюиды и СКФ-технологии. Журнал "The Chemical Journal, М., октябрь 2008 г.
  3. Горбатый Ю.Е., Г.В. Бондаренко Г.В. Сверхкритическое состояние воды. Журнал "Сверхкритические флюиды, теория и практика", № 2, М., 2007 г., с. 5-19.
  4. Крайнов С.Р., Швец В.М. Основы геохимии подземных вод. М., Недра.   1980 г.
  5. Лифшиц С.Х., Чалая О.Н. Возможный механизм образования нефти в потоке всерхкритического флюида на примере диоксида углерода. Журнал: Сверхкритические Флюиды: Теория и практика, № 2. М., 2010г., с. 44-55
  6. Мясоедов Б.Ф., Куляко Ю.М., Шадрин А.Ю., Самсонов М.Д. Сверхкритическая флюидная экстракция радионуклидов. Журнал: Сверхкритические Флюиды: Теория и практика, т.2, № 3. М., 2007 г.
  7. Пантелеев И.Я. Ессентукские соляно-щелочные воды в системе Кавказских Минеральных Вод. М.: АН СССР, 1963 .
  8. Погорельский Н.С. Углекислые воды Большого р-на Кавказский Минеральных Вод. Ставрополь, Книжное изд-во, 1973 г.
  9. Потапов Е.Г. Геолого-гидрогеологические и гидрохимические особенности формирования углекислых минеральных вод содового типа р-на КМВ (на примере Ессентукского и Нагутского месторождений. Кандидатская диссертация. Пятигорск, 1986 г.
  10. Самедова Ф.И., Рашидова С.Ю., Касумова А.М., Кулиев Н.А. Очистка нефтей и их тяжелых остатков от асфальтенов и металлов сверхкритической флюидной экстракцией с использованием диоксида углерода. Журнал "Сверхкритические флюиды, теория и практика", № 2, М., 2008 г.
  11. Шагоянц С.А. Особенности вертикальной зональности подземных вод в Ессентукской зоне нарушений на КМВ. Тезисы докладов VI краевой конференции по геологии и полезным ископаемым Северного Кавказа. Ессентуки, 1985 г.
  12. Hangx S.J.T. Subsurface mineralization: Rate of CO2 mineralization and geomechanical effects on host and seal formations. Behaviour of the CO2-H2O system and preliminary mineralization model and experiments. HPT Laboratory, Department of Earth Sciences Utrecht University, 2005, 55c.